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2013年-2017年呈贡区蔬菜农药残留快速检测结果浅析

林玉丹¹ 范琼² 杨昆华¹

（1.昆明市呈贡区植保植检站，云南昆明 650500；

2.昆明市呈贡区农业技术推广所，云南昆明 650500）

摘要：昆明市呈贡区近年来以种植速生品种蔬菜为主，蔬菜农药残留问题已成为影响农产品质量安全的重要因素，为了及时发现蔬菜农产品质量安全问题，降低农产品安全风险，多年来，一直坚持采用农残快速检测方法对辖区内的蔬菜产品中的有机磷及氨基甲酸酯类农药的残留进行监测、分析，以更好的指导生产，从而使农产品的质量得到有效的保证。

关键词：蔬菜农残快速检测结果

呈贡区位于云南省滇东高原腹地，滇池东岸，距南市区12公里。东经102°45′-103 °00′，北纬24°42′一25 °00'。呈贡区海拔1775--2820米之间，气候宜人，属低纬度高原季风型，光照充足，年平均日照时数2200小时，年均温度14.7℃，最冷月均温度7.7℃，最高气温月均温20.6℃，全年无霜期285天，全年平均降雨789.6毫米,冬无严寒,夏无酷暑,气候温和。蔬菜主要以种植生菜、油麦菜、白菜、瓢菜（上海青）、青花等品种为主。农业生产离不了农药，但农药的使用在保证农业产品满足市场需求的同时，也会产生农产品质量安全问

题，农药残留问题已成为影响农产品质量安全的重要因素。针对目前农户使用较多的有机磷及氨基甲酸酯类农药的情况，开展农残快速检测工作，保证蔬菜农产品的生产安全。

1前言

1.1农药残留

农药残留（pesticide residue）是指残存于人类食物、牲畜饲料和饮用水中的农药原体、代谢物、降解物和其他转化物的总称。具体选择哪些目标化合物进行风险评估、制定最大残留限量和监测，则由农药登记管理或风险评估机构制定的农药残留物定义决定。根据经济与合作组织（OECD）颁布的《农药残留物定义导则》（Guidance of ResidueDefinition），农药的“残留物定义”（‘definition ofresidue'or‘residue definition'）是指农药管理机构对施用于可食用或可饲用作物上的农药，在进行膳食摄入风险评估以及制定最大允许残留限量时所明确的残留化合物^[¹^] 。

1.2农药残留快速检测

常规的农药残留分析方法为仪器分析法，即利用色谱、色谱－质谱联用、超临界流体等技术对农药含量进行快速准确的分析，但这些方法均不能满足样品现场快速检测的要求，这就迫使人们开发出一些操作方便快捷、结果准确的农药残留快速检测技术，包括酶抑制法、免疫分析法、活体生物测定法和生物传感器法等^[2] 。

1.2.1酶抑制法

酶抑制法是利用有机磷及氨基甲酸酯类农药可特异性地抑制昆虫中枢和周围神经系统中乙酰胆碱酯酶(AChE)的活性，造成神经传导介质乙酰胆碱的积累，影响正常传导，使昆虫中毒致死这一毒理学原理，将AChE 与样品反应，如果样品中没有农药残留或者残留量极少，AChE的活性就不被抑制，反之，如果农药残留量比较高，AChE的活性就会被农药所抑制。在酶反应试验中加入底物和显色剂观察颜色的变化或测定某种特定化合物反应的物理化学信号的变化，可判断是否存在有机磷或氨基甲酸酯类农药残留。目前，依据酶抑制法原理设计的农药残留检测方法主要有速测卡法（纸片法）、比色法（分光光度法）和胆碱酯酶生物传感器^[³^] 。

正常情况下，酶催化神经传导代谢产物（乙酰胆碱）水解，其水解产物与显色剂反应，产生黄色物质，用分光光度计在412nm处测定吸光度瞬时间的变化值，计算出抑制率，通过抑制率可以判断出样品中是否有高剂量有机磷或氨基甲酸酯类农药的存在^[⁴^]。

2蔬菜农产品农残快速检测

2.1仪器

安鑫宝WT-51农残速测仪。

2.2试剂

2.2.1提取液。将提取液固体试剂（无水磷酸氢二钾和硝酸二氢钾）全部倒入500mL烧杯中，加入500ml蒸馏水，使之溶解并摇匀即可使用。

2.2.2酶。直接向装有酶（乙酰胆碱酯酶AchE）的试剂瓶中加入3.1mL的提取液，盖紧瓶盖，轻微摇动使之充分溶解混匀即可使用。

2.2.3显色剂。直接向装有显色剂（二硫代二硝基苯甲酸，DTNB）的试剂瓶中加入10.5mL的提取液，盖紧瓶盖，摇动使之充分溶解混匀即可使用。

2.2.4底物。直接向装有底物（硫代乙酰胆碱，ATCh)的试剂瓶中加入3.1mL的蒸馏水，盖紧瓶盖，摇动使之充分溶解混匀即可使用。

2.3采样

做快速检测分析时至少每个样品取样0.5~1kg；采集对象均为可上市的商品菜。

2.3.1生产基地采样：上市前的蔬菜（待售的蔬菜）。主要对斗南、乌龙、雨花、吴家营街道的种植生产基地进行样品采集。

2.3.2农贸市场采样：准备上市售卖的蔬菜。对呈贡区辖区内主要农贸市场如金龙农贸市场、吴家营农贸市场、惠兰园生鲜市场等进行样品采集。

2.3.3采样工具、塑料袋，保持清洁、干燥、无异味、无污染。采样后，对每件样品做好详细记录，贴上标签。

2.3.4样品在采集后迅速送到实验室或在检测车上及时进行分析或处理，尽量避免样品在分析前发生变化。

2.4检测步骤

取样：将样品切成1cm左右见方的碎片，一般为食用部分整株切碎，按取样要求充分混匀后，称取样品，叶菜类为2克，根茎果类为4克。

样品加入提取液10ml，放置振荡器中振荡1~2min。取出静置3~5min待用。取3ml测试溶液于试管中，分别加入100μl酶和显色剂，摇匀，反应10min，加入底物100μl，摇匀后立即移入比色皿中放入检测仪，开始检测。3min后，自动得出检测结果。

对照测定：取3ml提取液于试管中，分别加入100μl酶和显色剂，摇匀，反应10min，加入底物100μl，摇匀后立即移入比色皿中放入仪器，开始检测。3min后，自动得出对照值。

2.5结果计算

计算公式为：

抑制率（%）=(△Ac-△AS)/△Ac

式中△Ac为参照检测液吸光度值随时间的变化曲线的斜率；△AS为样品检测液吸光度值随时间的变化曲线的斜率、结果以酶被抑制的程度（抑制率）表示。

农药残留越多，乙酰胆碱酯酶被抑制程度越大（抑制率大），最终显色反应的化合物越少，颜色浅。反之，生成的黄色化合物越多，颜色深。酶在整个反应中起到关键作用。

结果判定：抑制率≥50%时，至少2次以上重复检测，表明样品中有高剂量有机磷或氨基甲酸脂类农药存在，样品结果呈阳性。

3 结果与分析

3.1 2013-2017年蔬菜农残快速检测样品总数

图1：2013-2017年蔬菜农残快速检测样品总数趋势图

2013年-2016年每年的农残快速检测样品数均分布在1000个左右（见图1），2017年除正常开展对基地蔬菜产品进行检测外，6-9月承担了对辖区内七个主要农贸市场每日蔬菜产品的监测任务，因此2017年检测样品总数达4107个。

3.2 2013-2017年蔬菜农残快速检测年平均合格率和不合格率统计分析

图2：2013-2017年蔬菜农残快速检测年平均合格率趋势图

图3：2013-2017年蔬菜农残快速检测年平均合格率折线图

农残快速检测合格率呈总体上升趋势（见图2），2014年低于98%，其余年份均高于98%，近三年已达到99%。不合格率呈明显下降趋势（见图3）。近年各级各部门均加大了对农业投入品的监管力度，从禁限用农药名录的不断增加，到对农产品质量安全案件的大力查处，从各个环节确保农产品的安全。

3.3 2013-2017年蔬菜农残快速检测不合格样品月份统计分析

图4：2013-2017年蔬菜农残快速检测不合格样品月份统计

通过折线图（图4）分布，五年检测蔬菜样品不合格月份折线出现3个明显峰值，即三月，五月，八-九月。与呈贡区蔬菜病虫害发生趋势一致，3-5月春季气温回升，降雨量少，8-9月气温高、温度大，病虫害发生及为害程度增加，农民施药频率及数量相应增加，而且这两个阶段通常为外销蔬菜价格高位期，农户施药量会随之增加，若未严格按照农药施药安全要求施药，或安全间隔期未达到就采收上市，极易发生农残超标。

3.4 2013年-2017年蔬菜农残快速检测不合格样品分类别统计

根据蔬菜产品基本特性，将检测样品分为叶菜类、茄果类、瓜类、豆类、其他五大类，通过对五年抽检样品分类所占总检测样品数的比例%（见图5）分析，对五年检测出农残超标样品进行统计分析，见图6。发现：五年的五个大类抽样比例，基本一致，以叶菜类最多，豆类最少，2017年叶菜类抽样比例最低，茄果类抽样比例为五年最高。不合格样品最多为叶菜类，其次为瓜类，其他类及茄果类，豆类出现不合格情况较少，叶菜类不合格样品以瓢菜、生菜、菜心、茼蒿等速生菜品种较多，瓜类不合格样品以黄瓜、苦瓜、青笋瓜三个品种较多，其他类中以白花、韭黄两个品种为多。这与呈贡区多年以种植瓢菜、生菜、油麦菜、小白菜等速生叶菜类的种植习惯一致见图7，韭黄、苦瓜、蕃茄、甜椒、西芹等蔬菜品种主要来源于对农贸市场的外地蔬菜的抽样。